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行業(yè)新聞

如何提高聚氨酯樹脂的耐黃變性?

  • 作者:新美涂
  • 點擊:467


提高聚氨酯樹脂的耐黃變性需從?分子結(jié)構(gòu)設(shè)計、原材料控制、助劑復(fù)配、工藝優(yōu)化及后期防護?五大維度系統(tǒng)改進。以下是經(jīng)過工業(yè)驗證的實操方案:


一、分子結(jié)構(gòu)優(yōu)化(根本性措施)

1. ?異氰酸酯選擇?

  • ?禁用芳香族?:徹底排除TDI/MDI(黃變指數(shù)Δb>8)

  • ?首選脂肪族?:

    • ?HDI?(六亞甲基二異氰酸酯):耐候性最佳

    • ?IPDI?(異佛爾酮二異氰酸酯):水解穩(wěn)定性優(yōu)

    • ?H12MDI?(氫化MDI):剛性/耐黃變平衡

2. ?多元醇升級?

?類型?耐黃變性性價比代表產(chǎn)品
聚碳酸酯二醇(PCDL)★★★★★★★☆UBE Eternacoll
氫化聚丁二烯★★★★☆★★★☆Krasol HLBH-P2000
聚酯多元醇(無苯環(huán))★★★☆☆★★★★Stepanpol PS-2352

?禁忌?:避免使用含醚鍵(-O-)的PPG系列多元醇

3. ?親水基改性?

  • ?磺酸鹽替代羧酸鹽?:

    • 擴鏈劑改用?乙二胺基乙磺酸鈉?(EDEPS)

    • 熱分解溫度從180℃→220℃,黃變率↓40%


二、原材料純度控制(ppm級管理)

?雜質(zhì)類型?允許上限檢測方法控制措施
水分≤200ppm卡爾費休法分子篩脫水+真空反應(yīng)釜
重金屬離子≤3ppmICP-MS添加0.1% EDTA二鈉
游離胺≤0.05%GC-FID合成后80℃真空脫揮2h

三、抗黃變助劑復(fù)配體系(協(xié)同增效)

1. ?紫外線防護層?

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A[UV吸收劑] --> B(苯并三唑類)
A --> C(三嗪類)
D[光穩(wěn)定劑] --> E(HALS)
D --> F(自由基淬滅劑)
B + E --> G[Δb↓50%]
C + F --> H[耐候壽命↑3倍]

2. ?具體配方方案?

?助劑類型?推薦產(chǎn)品添加量功能
UV吸收劑BASF Tinuvin 4001.0-1.5%廣譜吸收(280-390nm)
HALS光穩(wěn)定劑Cyasorb UV-38530.8-1.2%四甲基哌啶胺高效型
抗氧化劑Irganox 10100.3-0.5%酚類主抗氧劑
納米屏蔽劑鈰鋯復(fù)合氧化物1-3%全波段紫外反射

?復(fù)配黃金比例?:Tinuvin 400 : UV-3853 : Irganox 1010 = ?1.2% : 0.8% : 0.4%?


四、工藝控制關(guān)鍵點

  1. ?低溫合成?:

    • 反應(yīng)溫度≤80℃(HDI體系)或≤75℃(IPDI體系)

    • 升溫速率<2℃/min

  2. ?惰性環(huán)境?:

    • 氮氣保護(氧含量<50ppm)

    • 真空脫水階段壓力≤0.095MPa

  3. ?后處理工藝?:

    • 80℃真空脫揮2h → 游離胺殘留↓90%

    • 過濾精度≤5μm(去除凝膠粒子)


五、功能化改性技術(shù)

1. ?有機硅改性?

  • 添加3-5% ?氨基硅油?(如信越KF-8010)

  • 效果:接觸角>110°,水解阻力↑,Δb值↓30%

2. ?氟改性?

  • 引入0.5% ?全氟烷基丙烯酸酯?(如AGC FX-2320)

  • 效果:紫外吸收紅移,QUV 1000h Δb<2.0

3. ?自修復(fù)涂層?

  • 添加2% ?微膠囊化光穩(wěn)定劑?(如DSM RecoverLite)

  • 刮擦后釋放修復(fù)劑,耐黃變壽命延長5倍


六、應(yīng)用場景定制方案

1. ?食品包裝油墨?

  • 樹脂:IPDI + PCDL(Mn=20,000)

  • 助劑:1%納米ZnO(FDA許可)+ 0.5%迷迭香提取物(天然抗氧)

  • 遷移量:<0.01mg/dm2(GB 9685)

2. ?汽車清漆?

  • 樹脂:HDI三聚體 + 氫化聚丁二烯

  • 工藝:140℃/30min固化 → 促進胺揮發(fā)

  • 性能:Florida曝曬2年 ΔE<1.5


七、效果驗證標準

?測試方法?合格指標優(yōu)化后典型值
QUV-B加速老化(500h)Δb≤3.01.2-1.8
烘箱熱老化(120℃/48h)ΔE≤4.02.5-3.2
濕熱老化(85℃/85%RH)無開裂/Δb≤5.03.0-3.8
戶外曝曬(2年亞利桑那)失光率≤30%15-20%

八、成本控制技巧

  1. ?多元醇混用?:PCDL 70% + 聚己內(nèi)酯二醇30% → 成本↓25%,Δb僅增加0.5

  2. ?助劑梯度添加?:

    • 表層:添加1.5% UV吸收劑

    • 底層:僅需0.5% → 總用量↓40%

  3. ?回收利用?:
    精餾回收HDI單體 → 原料成本↓18%

?警示?:避免使用含酚類抗氧劑的顏料(如聯(lián)苯胺黃),改用喹吖啶酮或DPP紅(通過ISO 105-A05相容性測試)。


實施路徑推薦

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A[基礎(chǔ)樹脂選型] --> B{預(yù)算水平}
B -->|高預(yù)算| C[HDI+100%PCDL+氟改性]
B -->|中預(yù)算| D[IPDI+PCDL/聚酯混拼+有機硅]
B -->|低預(yù)算| E[H12MDI+氫化聚丁二烯]
C & D & E --> F[助劑復(fù)配]
F --> G[工藝參數(shù)優(yōu)化]
G --> H[成品Δb<2.5]

通過上述綜合策略,可在成本可控前提下將聚氨酯樹脂耐黃變性能提升至?QUV 1000小時Δb<3.0?,滿足高端印刷、汽車涂層等嚴苛應(yīng)用需求。核心關(guān)鍵在于?脂肪族骨架+聚碳酸酯二醇+三嗪類UV吸收劑+HALS復(fù)配?的黃金組合,配合80℃以下氮氣保護工藝。


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